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由于鈉源豐富且安全性相對(duì)較高，鈉離子電池（SIBs）被認(rèn)為是下一代大規(guī)模儲(chǔ)能系統(tǒng)的有希望的候選者。然而，目前缺乏合適的陽(yáng)極材料限制了SIBs的發(fā)展。具有豐富的原料來源和高理論容量的金屬氧化物（MOs）作為科學(xué)界SIBs的陽(yáng)極引起了人們的廣泛關(guān)注。然而，由于SIBs的充電/放電過程中的低導(dǎo)電率、大的體積變化，該材料經(jīng)常表現(xiàn)出不令人滿意的循環(huán)穩(wěn)定性和容量。通過將石墨烯結(jié)合到具有定制納米結(jié)構(gòu)和組成的MOs材料中，此類復(fù)合物的構(gòu)建已經(jīng)證明在SIBs中具有較好的性能。在這篇綜述中，我們?cè)噲D全面總結(jié)低成本金屬氧化物/石墨烯復(fù)合材料（MOs/G）作為SIBs陽(yáng)極材料的研究進(jìn)展。證明了MOs/G復(fù)合材料的不同形貌、組成、晶相及其在SIBs中電化學(xué)性質(zhì)的特征。討論了MOs材料的形態(tài)和結(jié)構(gòu)性質(zhì)與它們?cè)?/span>SIBs中性能的相關(guān)性。這一及時(shí)的綜述揭示了使用MOs/G作為陽(yáng)極材料實(shí)現(xiàn)具有高能量密度和長(zhǎng)循環(huán)壽命的成本有效、安全的SIBs的途徑。

Figure 1. SIBs中陽(yáng)極材料和普通金屬氧化物系陽(yáng)極的一般分類。



Figure 2. （a）在電化學(xué)處理過程中ZnO陽(yáng)極的晶相轉(zhuǎn)變的示意圖;（b-e）在結(jié)晶時(shí)間內(nèi)單晶ZnO的形態(tài)和結(jié)構(gòu)演變的TEM圖;（f）經(jīng)過處理產(chǎn)物的電子衍射圖案;（g-j）多晶ZnO的形態(tài)和結(jié)構(gòu)演變的TEM圖;（k）轉(zhuǎn)化后的電子衍射圖案。



Figure 4. 低成本金屬氧化物作為SIBs陽(yáng)極的電化學(xué)性能總結(jié)。


Figure 5. （a）樣品制造的示意圖;（b）GF/CNTs@SnO的SEM圖（插圖：高倍率）;（c）具有連續(xù)電子和Na離子轉(zhuǎn)移通道的GF/CNTs@SnO電極的示意圖;（d）各種電流密度下的充電/放電曲線;（e）倍率性能；（f）0.1 A/g下的循環(huán)壽命；（g）電容效應(yīng)和擴(kuò)散控制過程的電荷存儲(chǔ)貢獻(xiàn)，用CV以3 mV/s的掃描速率分離。



Figure 6. （a）NiO/Ni/石墨烯復(fù)合材料的形成示意圖;（b,c）NiO/Ni/石墨烯復(fù)合物的SEM圖；（d,e）NiO/Ni/石墨烯復(fù)合物的TEM圖；（f）在0.005-3 V的電壓范圍內(nèi)，以0.2 mV/s的掃描速率收集的NiO/Ni/石墨烯復(fù)合物的循環(huán)伏安圖；（g）電流密度為200 mA/g，第一次和第二次循環(huán)的恒電流充電和放電曲線，電流密度為1 A/g時(shí)，第1次，第10次，第100次和第200次循環(huán)；（h）電流密度為1 A/g（在前5個(gè)循環(huán)中使用200 mA/g激活）的SIBs循環(huán)性能表明每個(gè)循環(huán)的衰減率為0.2％；（i）電流密度為200 mA/g至2 A/g下的比容量范圍。



Figure 7. （a）SIBs中，Fe₂O₃/石墨烯基陽(yáng)極在不同電流密度下的比容量；（b）Fe₂O₃/石墨烯復(fù)合材料中Fe₂O₃的粒徑和石墨烯的質(zhì)量比。

相關(guān)研究成果于2019年由湖南大學(xué)Jianmin Ma課題組，發(fā)表在Energy Storage Materials（2019, 16, 434–454）上。原文：Metal oxide/graphene composite anode materials for sodium-ion batteries。