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廣東工業(yè)大學(xué)化工與輕工學(xué)院,廣東省植物資源生物煉制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室——兩種新型有機(jī)硅/石墨烯基納米結(jié)構(gòu)表面用于海上防污的比較研究
       文章合成了兩種富含還原氧化石墨烯(RGO)和氧化石墨烯/勃姆石納米棒(GO-γ-AlOOH)納米填料的聚二甲基硅氧烷(PDMS)新型超疏水納米復(fù)合材料系列,用于海洋表面防污(FR)。控制納米填料在有機(jī)硅基質(zhì)中的結(jié)構(gòu)和分布會(huì)影響其自清潔和防污性能。γ-AlOOH納米棒具有單結(jié)晶度,平均直徑為10-20nm,長度<200nm。采用水熱法制備RGO,采用化學(xué)沉積法合成GO-γ-AlOOH納米復(fù)合材料,用作防污涂層材料。為了研究石墨烯基材料對(duì)表面、機(jī)械和FR特性的協(xié)同作用,這些納米填料使用溶液澆鑄方法分散在有機(jī)硅基質(zhì)中。使用水接觸角 (WCA)、掃描電子和原子力顯微鏡(SEM和AFM)研究表面的疏水性和防污性能。涂層的粗糙度、超疏水性和表面機(jī)械性能都因納米復(fù)合材料分散的均勻性而得到改善。使用選定的微生物進(jìn)行了30天的實(shí)驗(yàn)室評(píng)估,以確定涂層系統(tǒng)的防污效果。PDMS/GO-γ-AlOOH納米棒復(fù)合材料對(duì)不同細(xì)菌菌株的抗菌活性優(yōu)于PDMS/RGO納米復(fù)合材料。這是由于其高比表面積和穩(wěn)定化處理。
 

方案1.  (A) GO通過改進(jìn)的Hummers方法以及RGO片通過水熱法的制備技術(shù)示意圖;(B)通過溶劑熱法制備γ-AlOOH納米棒;(C) 通過超聲法制備雜化GO-γ-AlOOH物。
 

方案2. 通過還原法和一步超聲法與γ-AlOOH從GO制備RGO和GO-γ-AlOOH,分別用于船體的超疏水和FR涂層。
 

圖1. HRTEM圖像(A)GO和內(nèi)部更高放大倍率的TEM圖像,(B)RGO,(C)γ-AlOOH,(D)代表暗場 TEM 圖像和制備的γ-AlOOH 納米棒的Al和O元素的EDX映射; (E)GO-γ-AlOOH和(F)GO-γ-AlOOH納米復(fù)合材料的EDX。
 

圖2. (A)GO片、(B) RGO片、(C和D)不同放大倍數(shù)下的γ-AlOOH和(E)GO-γ-AlOOH 雜化物的SEM圖像。(F)所制備的(a)GO、(b)RGO、(c) γ-AlOOH納米棒和(d)GO-γ-AlOOH混合材料的XRD圖解。
 

圖3. (a-c)分別代表(a)未填充有機(jī)硅的基質(zhì)、有機(jī)硅/RGO和有機(jī)硅/GO-γ-AlOOH納米棒復(fù)合材料(3%納米填料)的FESEM圖像;(d-f)分別對(duì)未填充有機(jī)硅的基質(zhì)、有機(jī)硅/RGO和有機(jī)硅/GO-γ-AlOOH納米棒復(fù)合材料 (3%) 進(jìn)行3D AFM分析。
 

圖4. 未填充有機(jī)硅的基質(zhì)、PDMS/RGO和PDMS/GO-γ-AlOOH的WCA測(cè)定(三個(gè)重復(fù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差由誤差線表示)。
 

圖5. 暴露于鹽霧測(cè)試250小時(shí)后,涂覆有(A)PDMS/RGO(3 wt%)和(B)PDMS/GO-γ-AlOOH(3 wt%)納米復(fù)合材料樣品的表面狀況。
 

圖6. (A) PDMS/GO-γ-AlOOH復(fù)合材料的WCA作為在不同pH值的溶液中浸泡10天的時(shí)間函數(shù);(B) PDMS/GO-γ-AlOOH復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性隨時(shí)間變化(最多700小時(shí))。
 

圖7. 有機(jī)硅/GO-γ-AlOOH復(fù)合材料與各種規(guī)定和商業(yè)的FR涂層的對(duì)比說明。
 

圖8. 在肉湯培養(yǎng)基中孵育30天,然后測(cè)試(a)PDMS/RGO和(b)PDMS/GO-γ-AlOOH納米復(fù)合涂層樣品在暴露于微生物環(huán)境中對(duì)抗多種細(xì)菌、酵母菌和真菌菌株后的生物降解性百分比。
 

圖9. 引入涂層樣品后微生物生長的分光光度法評(píng)估:(A和B)分別暴露于PDMS/RGO納米復(fù)合涂層和PDMS/GO-γ-AlOOH納米復(fù)合材料涂層下不同菌株1周的OD600;(C和D)暴露于PDMS/RGO和PDMS/RGO納米復(fù)合材料涂層下不同菌株2周的OD600;(E和F)分別暴露于PDMS/RGO和PDMS/GO-γ-AlOOH納米復(fù)合材料涂層下不同菌株3周的OD600。
 

圖10.在暴露于最有效的生物降解性最低的涂層樣品三周后,對(duì)于(A)PDMS/RGO(3%) 納米復(fù)合材料和(B)PDMS/GO-γ-AlOOH (3%)納米復(fù)合材料,耐受的微生物細(xì)胞血細(xì)胞計(jì)數(shù)圖像。
 

圖11. (a)暴露于PDMS/RGO納米復(fù)合材料涂層樣品后微生物菌株分別對(duì)革蘭氏陽性、革蘭氏陰性和真菌菌株的耐受性百分比;(b)暴露于PDMS/GO-γ-AlOOH納米復(fù)合材料涂層樣品后微生物菌株分別對(duì)革蘭氏陽性、革蘭氏陰性和真菌菌株的耐受性百分比。
 

圖12. 未使用的PDMS(A和B)、PDMS/RGO(3 wt%)(C和D)及PDMS/GO-γ-AlOOH(3 wt%) (E和F) 的納米復(fù)合涂層結(jié)構(gòu)在天然海水中浸泡45天前后的現(xiàn)場試驗(yàn)圖像。

       相關(guān)研究成果由廣東工業(yè)大學(xué)化工與輕工學(xué)院,廣東省植物資源生物煉制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室Mohamed S. Selim等人于2021年發(fā)表在Journal of Colloid and Interface Science (https://doi.org/10.1016/j.jcis.2021.08.026)上。原文:A comparative study between two novel silicone/graphene-based nanostructured surfaces for maritime antifouling。

轉(zhuǎn)自《石墨烯雜志》公眾號(hào)

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